全文获取类型
收费全文 | 48800篇 |
免费 | 4931篇 |
国内免费 | 4174篇 |
专业分类
化学 | 28955篇 |
晶体学 | 347篇 |
力学 | 1965篇 |
综合类 | 756篇 |
数学 | 7917篇 |
物理学 | 17965篇 |
出版年
2023年 | 369篇 |
2022年 | 737篇 |
2021年 | 1846篇 |
2020年 | 1208篇 |
2019年 | 1238篇 |
2018年 | 984篇 |
2017年 | 1152篇 |
2016年 | 1422篇 |
2015年 | 1356篇 |
2014年 | 1860篇 |
2013年 | 3334篇 |
2012年 | 2331篇 |
2011年 | 2494篇 |
2010年 | 2250篇 |
2009年 | 2795篇 |
2008年 | 2965篇 |
2007年 | 2998篇 |
2006年 | 2522篇 |
2005年 | 1750篇 |
2004年 | 1678篇 |
2003年 | 1628篇 |
2002年 | 4039篇 |
2001年 | 1714篇 |
2000年 | 1225篇 |
1999年 | 960篇 |
1998年 | 1025篇 |
1997年 | 717篇 |
1996年 | 728篇 |
1995年 | 649篇 |
1994年 | 642篇 |
1993年 | 647篇 |
1992年 | 649篇 |
1991年 | 443篇 |
1990年 | 378篇 |
1989年 | 310篇 |
1988年 | 345篇 |
1987年 | 283篇 |
1986年 | 265篇 |
1985年 | 354篇 |
1984年 | 286篇 |
1983年 | 159篇 |
1982年 | 325篇 |
1981年 | 497篇 |
1980年 | 453篇 |
1979年 | 489篇 |
1978年 | 387篇 |
1977年 | 294篇 |
1976年 | 250篇 |
1974年 | 80篇 |
1973年 | 170篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 46 毫秒
981.
利用X衍射(300, 270, 250 K)和中子衍射(300, 260, 250, 240 K)研究D-氨酸单晶在静态的和动力学的变温过程中的结构特征以及考证Salam预言的由D到L构型转变的可能性. 实验发现丙氨酸晶体的空间群P212121对称性没有改变. 实验结果否定了构型相变的可能,但是发现在~250 K有一个微小的、连续的对称性破缺发生. 晶体分子振动产生的环电流模型可以用来解释D-和L-丙氨酸单晶直流磁化率和天然旋光角相反的现象, 与之相关的中子衍射数据进一步揭示了变温过程中αC-H(2), N-H(1), N-H(4), N-H(6) 键长的不同变化. 中子衍射还显示了质子移动所导致的动力学无序,来源于分子内氨基和羧基形成的氢键和分子间αC-H和氨基形成的氢键,从而产生的晶格扭曲和NH3+的扭转. 实验结果表明Salam预言相变不是传统意义的结构相变,而是由于温度效应导致了在相变点附近分子的宇称破缺能差(PVED)增大,然后通过氨基酸分子的隧道效应扩大了宇称破缺能差的影响,这一研究为生命现象中快速的均一手性形成提供了非线性机理的合理解释. 相似文献
982.
983.
亲水/疏水半互穿网络凝胶在直流电场作用下的响应 总被引:5,自引:0,他引:5
研究了一种亲水 疏水型半互穿网络水凝胶 (PAAc QPVPDgels)对直流电场的刺激应答 .该凝胶中的疏水型N 十二烷基聚 (4 乙烯吡啶 )溴化盐 (QPVPD)高分子链与亲水型聚丙烯酸水凝胶 (PAAc)网络通过物理缠绕复合 .由于疏水力和亲水力的共同作用 ,在接触电场下 ,该凝胶在阳极端发生消溶胀 ,疏水相互作用对消溶胀有一定的影响 ;在非接触电场下 ,该凝胶在弱碱性溶液中迅速向阴极方向弯曲 ,在弱酸性溶液中首先发生消溶胀 ,然后向阳极方向弯曲 相似文献
984.
研究了新型Schiff碱双锰配合物在模拟酶催化亚碘酰苯单加氧化环已烷反应及 被亚碘酰苯氧化破坏反应中的温度效应。结果表明,在模拟酶催化反应体系中同时 存在催化环已烷单加氧反应及催化剂的氧化破坏反应;催化反应速率及氧化破坏反 应速率均随反应温度升高有规律地增大,但氧化破坏反应比催化反应对反应温度更 敏感;催化反应总产率一般随反应温度升高而降低;最适宜的反应温度为25 ℃。 相似文献
985.
Jasmina M. Dimitrić Marković Zoran S. Marković Jelisaveta M. Baranac Marina L. Dašić 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》2007,138(12):1225-1232
Summary. The study of delphinidin complexation with trivalent aluminum in acidic aqueous buffered (pH 3.0 and 3.8) and methanolic solutions was performed utilizing electronic absorption spectroscopy and quantum chemical calculations.
In its structure delphinidin possesses several chelating sites in competition towards aluminum(III). Molar ratio plots denoted
the formation of only one aluminum(III):delphinidin complex of stoichiometry of 1:1 in both investigated media. Semiempirical
calculations, performed at the restricted HF AM1 level, enabled the determination of the structural features of free delphinidin and structural modifications caused by
chelation of aluminum(III). Considering the pigment molecular structure and the results of the theoretical calculations it
is possible to equally implicate C3′–C4′ and C4′–C5′ hydroxyl groups as those with the predominant chelating power. 相似文献
986.
The design and synthesis of a porphyrin-appended terpyridine, 5-(4-([2,2′:6′,2″]-terpyridin-4-yl-carboxyamidyl)phenyl)-10,15,20-triphenylporphyrin (H2TPPTPy) and its application as potential fluoroionophore for recognition of metal ions are reported. For preparation of the fluoroionophore, a novel simple strategy with improved total yield has been applied for the synthesis of 2,2′:6′,2″-terpyridine-4′-carboxylic acid as a ligand. H2TPPTPy shows chelation-enhanced fluorescence effect with cadmium ion via the interruption of photoinduced electron transfer (PET) process, which has been utilized as the basis of the fabrication of the Cd(II)-sensitive fluorescent chemosensor. The analytical performance characteristics of the proposed Cd(II)-sensitive chemosensor were investigated. It shows a linear response toward Cd(II) in the concentration range of 3.2 × 10−6 to 3.2 × 10−4 M with a limit of detection of 1.2 × 10−6 M. The chemosensor shows good selectivity for Cd(II) over a large number of cations, such as alkali, alkali earth and transitional metal ions except Cu(II) and Zn(II). The sensor has been used for determination of Cd(II) in water samples with satisfactory recoveries. 相似文献
987.
The preliminary results described here show the complete transfer of Hg(II) ions, in the absence of a chelating agent in 1-alkyl-3-methylimidazolium hexafluorophosphate ionic liquids; the lag time required to gain the quantitative metal ion partition turned out to be strongly dependent both on alkyl chain length on the imidazolium ring and on the working temperature. 相似文献
988.
甲烷氧化偶联Na2WO4-Mn/SiO2催化剂热效应的研究 总被引:1,自引:2,他引:1
采用固定床微型反应装置,研究了甲烷氧化偶联反应过程中Na2WO4-Mn/S iO2催化剂床层的热效应和催化性能的关系,考察了反应炉温、CH4/O2比和反应气体空速对催化剂床层热点分布的影响.研究结果表明,甲烷氧化偶联催化剂床层的热效应强烈依赖于反应条件.反应炉温越高,CH4/O2比越低,反应气体空速越大,催化剂床层的热点温度越高.结合催化性能和热效应关系的研究,为优化甲烷氧化偶联的反应操作提供了实验依据. 相似文献
989.
A new active electronic material, 2-(naphtho[3,4]imidazol-2-yl)quinoline (NIQ), 1, has been synthesized and fully characterized. This compound exhibits field-effect carrier mobility and behaves as a p-type semiconductor (μFET = 0.148 cm2/V s at VDS = 10 V). NIQ and its related imidazolylquinoline compounds may have possible applications as active materials in organic thin film transistors. 相似文献
990.